時間:2023-08-05 16:17:24
油酸也稱(Z)-9-十八(碳)烯酸。是天然油脂中含一個雙鍵的不飽和脂肪酸,以甘油酯的形式存在于天然動、植物油中。油酸,尤其是高純度油酸,是重要的精細化工產品,可廣泛應用于油漆油墨、涂料、礦物浮選劑、薄膜抗靜電劑、爽滑劑、紡織助劑、炸藥乳化劑等。油酸的金屬鹽被廣泛地應用于表而活性劑、緩蝕劑等。油酸通過官能團的修飾,可用于潤滑油、化工分析、制藥等行業。
業內俗稱的“油酸”產品指的是十八碳的不飽和脂肪酸,是油酸、亞油酸、亞麻油酸的混合物,市場上,有的產品還是以亞油酸為主的不飽和脂肪酸,由于歷史和習慣的問題,兩者并未做嚴格區分,統稱油酸。工業油酸按凝固點和用途分為:Y-4型、Y-8型、Y-10型(QB/T2153-2010)市場上有幾種油酸命名方式,比如高純度植物油酸、棉油/豆油油酸、地溝油酸、動物油酸。目前,國產量在70-80萬噸,70%以上為高凝固點的豆油、棉籽油酸。市場魚龍混雜,還有不少傳統家庭作坊模式企業。
本文根據油酸的來源不同,對油酸進行了分類,研究了油酸的不同生產技術及其在表而活性劑方而的應用。油酸的分類我國工業油酸的主要原料有動(植)物油脂、酸化油(植物油精煉副產物)、淚水油、地溝油(餐飲業回收油)、妥爾油等。由于來源以及所采用工藝的不同,油酸的指標會有很大的出入,產品的應用也會有較大區別。
一、油酸的來源分類
1、動物油酸
動物油酸的主要來源是豬油、牛油和羊油,與植物油酸相比,動物油酸一般碘價較低,油酸含量低,整體產量小,市場容量少。主要應用于合成洗滌劑、金屬防銹劑、塑料增塑劑、油墨油漆、復寫紙、圓珠筆油等的原料,也是生產尼龍的中間體,在紡織助劑、原油回收、破乳劑方而也有一定的應用,具有優良的潤滑性。
2、酸化油油酸
酸化油是植物油在精煉過程的副產物油、皂腳經酸化得到的。酸化油經過脫色、脫臭、精館等工藝,得到油酸。常見的有大豆油酸、棉籽油酸等。這類油酸是曰前市場產量最大的油酸,一般碘價人于125gl/100g,以亞油酸含量為主,凝固點較高,主要用于合成醇酸樹脂、聚酸胺樹脂、二聚酸等。
3、地溝油油酸
地溝油的成分由大部分的食用植物油和小部分的動物油組成,經水解成脂肪酸后再進行分離,為適應市場的需求一般都會制取凝固點小于20C。的產品,其碘價在115gl/100g左右,油酸含量約為50%主要用于選礦等行業。
4、高純植物油酸
高純植物油酸原料主要是棕桐仁油。油酸含量大于75%色澤淺、無異味、凝固點低、熱穩定性好。主要用于對油酸品質有較高要求的醫藥、曰化等行業。這類油酸價格一方面受生產油酸的主要廠家的產能的影響,開工高、產量多,市場貨就多,油酸供應充足自然價格就低。另一方而受來自印尼和馬來這兩個棕桐仁油出產國的產量影響,產量大、庫存多、原材料價格低,對油酸會造成一定影響。
二、油酸的生產技術
油酸的制備方法主要有冷凍壓榨法、結屏,壓濾法、精館法、有機溶劑法、表而活性劑法、尿素絡合法等,由于市場競爭的日益激烈以及環保問題越來越關注,目前主要還用于工業化生產的有冷凍壓榨法、結晶,壓濾法和精鐳法。
1、冷凍壓榨法
冷凍壓榨法首先是將是將熔化的脂肪酸注入一個方形淺鋁盤中,放在冷房中冷卻固化,再從盤中取出生成的餅塊,裝入布袋中,堆放于立式壓榨機上,慢慢加壓使低熔點液體酸流出,從而使飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸分離,純度(通常用凝固點表示)取決于固體所冷卻的溫度。
冷凍壓榨法對設備要求低、工藝簡單,但占地面積大、勞動強度高、效率低、不能連續操作,適用于小作坊生產,不適合于企業規?;a,且生產企業往往呈現臟、舌L、差的現象,目前僅有一定數量的油酸用該方法生產。
2、結晶壓濾法
結晶,壓濾法是通過降溫使其高熔點十六酸、硬脂酸先形成晶體析出,再通過隔膜壓濾分離,把飽和酸脂肪酸和低熔點的不飽和脂肪酸進行有效分離的方法,是適用于高品質油酸的工業生產方法。結晶壓濾法是先將脂肪酸加熱,確保所有的飽和物全部溶解,然后送入配有盤管或者夾套的帶有攪拌的結屏,罐中,在一定的攪拌速度下,程序降溫。最后將結晶。漿料送入隔膜壓濾機進行過濾,得到油酸產品。用該工藝生產油酸,生產成本低、油酸品質高、無環境污染,可以實現大規模工業化生產。缺點是需要一定的工藝技術控制,容易在硬餅中夾帶液體脂肪酸,降低產品得率。目前,該方法是廣泛采用并應用于制備高純植物油酸的方法之一。
3、精鐳法
精鐳法根據脂肪酸碳鏈長度不同,沸點不同而進行分離的。由于油酸的原料主要是C16和C18的混合物。用精憾的方法可以將C16比較好的進行分離,但是對于其中C28的同系物的分離,比較困難,因此精鐳法生產的油酸凝固點普遍較高,一般在15C。以上,用該方法比較難獲得更低凝固點的油酸。用該方法得到的油酸主要用于制備醇酸樹脂、二聚酸等,該方法也是國需求量最大的油酸的制備方法。
4、有機溶劑法
該法是利用脂肪酸在有機溶劑中的溶解度不同和凝固點差異進行分離。根據所用溶劑的不同主要有甲醇法、丙酮法、丙烷法。通常脂肪酸在有機溶劑中的溶解度隨碳鏈長度的增加而減小,隨雙鍵數的增加而增加,這種溶解度的差異隨著溫度降低表現更為顯著。因此通過改變脂肪酸溶液的冷卻溫度和溶劑比,可得到不同品質的脂肪酸。該法分離效果好,產率高,設備簡單,但需要使用大量易燃、較貴重的溶劑,損耗較大,并且要求冷凍低溫,能耗很高,此外還需要考慮溶劑的回收。
5、表面活性劑法
表而活性劑法又叫乳化分離法。根據脂肪酸的熔點不同,在一定時期下分別呈固、液兩相,使不同物相的混合脂肪酸分散于含表而活性劑和電解質的水溶液中,形成多分散體系,根據體系中各物相密度的不同,用離心機分離出重相和輕相,得粗油酸,用分子蒸鐳法制得高純油酸。該法廢水多、分離純度低,現已基本淘汰。
6、尿素絡合法
尿素絡合法的原理是尿素分子在結合過程中與飽和脂肪酸或單不飽和脂肪酸形成較穩定的晶體包合物析出,而多價不飽和脂肪酸由于雙鍵較多,碳鏈彎曲,具有一定的空間構型,不易被尿素包合。用該法可以制得高純度油酸,但是成本高,得率低。此外,還有超臨界流體苯取法、衍生物分離法、吸附分離法、分子篩分離法、萃取結晶,法等,但日前真正用于工業化生產的只有冷凍壓榨法、結晶壓濾法和精鐳法。
三、油酸的應用
1、表面活性劑工業
油酸與堿金屬的氫氧化物反應,可以制備皂類,如油酸鉀、油酸鈉等。它們是很好的清洗劑,可以作為洗滌劑的重要原料,用于人體、織物及工業洗滌劑。油酸與失水山梨醇反應可制得司盤80、司盤85,進而與環氧乙烷縮合制得Tween系列產品。油酸還可以與甘油反應制得油酸三甘酯。這些油酸多元醇酷的HLB值很低,屬親油性表而活性劑,廣泛用于化妝品工業和皮革工業。
2、醫藥
專利CN100566807C以油酸與疑基乙基胺為原料,合成油酸酸胺中間體,然后以氯乙酸法進行兩性化得到油酸酸胺表而活性劑。油酸酸胺是重要生理功能的源性睡眠誘導物質,具有鎮靜、催眠作用,且在刺激新血管的生成,對原癌基因的生民具有顯著的抑制作用。利用油酸和乙醇胺生成的油酸乙醇胺已經應用于臨床來治療食道靜脈曲出血。以木糖醇和油酸在酸或堿催化下酷化可生成失水木糖單油酸酷,可以用作乳化劑,在醫藥食品和輕工衛生領域也有開發應用前景。
3、塑料工業
油酸丁酯是一種具有耐寒和耐水性等優點的增塑劑,可用作機械油的油性添加劑、染料的表而濕潤劑,還可作氯丁橡膠、乙基纖維素的増塑劑和濕潤劑。油酸的環氧化合物在塑料、油漆行業有著廣泛的用途,主要用于制取塑料的增塑劑和熱穩定劑。油酸和氨反應可以制成油酸胺。產品為白色粉末狀、碎片狀或珠粒狀物,不溶于水,溶于乙醇、乙醛等許多有機溶劑。油酸胺可作為聚乙烯、聚丙烯、聚酸胺等塑料爽滑劑、防粘連劑,用于改善注塑成型和擠塑成型中的加工操作性使管式薄膜的開口變得更加容易。該產品還有抗靜電效果,可減少灰塵在塑料制品表而的附積。在聚氯乙烯中,該產品可起部潤滑作用。
4、機械工業
油酸在金屬加工作業方而主要用于制造乳化切削油,金屬表而清洗,防銹和潤滑等。油酸與油酸鈉在乳化液潤滑應用方而具有良好的潤滑效果。油酸也常與三乙醇胺反應制取油酸胺皂。油酸三乙醇胺是水溶性乳化劑,去油污力強,常用作金屬清洗劑和切削液,對黑色金屬、鋁合金洗后兼有一定防銹性能。油酸與環氧氯丙烷,在有催化劑作用下合成酷類,可應用于高抗磨油溶性添加劑。油酸可制成金屬研磨膏,在研磨時可人人提高金屬表而光潔度和研磨效率。油酸與亞油酸聚合物可用作金屬的冷軋潤滑油。
5、紡織工業
油酸十八烯酯是用于聚酯纖維油劑的成分,油酸三乙醇胺是玻璃纖維的紡織油劑的重要組分。另外,油酸還可制成織物柔軟劑,用于棉織物的柔軟。在一定溫度下,油酸和各種聚乙二醇在對甲苯磺酸或生物酶作為催化劑下,生成聚乙二醇酯。聚乙二醇脂肪酸酯是一種無毒、無味、對皮膚無刺激作用的綠色非離子表而活性劑。
6、其他工業
油酸制品用于充油電容器中,可提高電容器的絕緣性能。在油墨中加入適量油酸鋁可提高印刷效果,得到更清晰的畫而。油酸鉀在啤酒中可以作為去泡劑。油酸聚氧乙烯酯在橡膠行業可用作分散劑,在石油工業和環境保護行業中可用作溢油分散劑的組份。油酸在制藥工業中可用于乳劑、乳膏劑、洗滌劑的制造:還可用于制造乳化食品;在化妝品生產中,用于制造霜劑、香波等。油酸及其制品是很好的礦物浮選添加劑,如用于赤鐵礦、針鐵礦、非硫化礦、重晶石礦、磷灰石等礦物浮選劑,可人人提高礦石的捕集率。